ICP-OES 的“穩健性"（robustness）是指儀器在復雜樣品基質（如高鹽、高有機樣品）或操作條件波動（如功率、霧化氣流速變化）下，仍能保持穩定的激發/電離條件、一致的譜線強度及可靠的檢測結果的能力。穩健的儀器需有效抵抗外界干擾，確保分析數據的重復性和準確性。1991年，Mermet 守次引入了評價 ICP-OES 等離子體穩健性的指標。文章選定了鎂元素（Mg）作為目標對象，其離子線（Mg II，280.270 nm）與原子線（Mg I，285.213 nm）的強度比直接關聯電離平衡和激發平衡，不僅是衡量等離子體狀態的敏感探針，更是成為 “穩健性" 的量化標志。

以下是該指標的底層邏輯：首先，穩健的等離子體需保持溫度和電子密度穩定。根據玻爾茲曼方程（boltzmann equation），激發態原子/離子的數目與溫度呈指數關系。由于Mg I 與Mg II 的激發能相近（Mg I 的激發能約為 4.35 eV，Mg II 的激發能約為 4.42 eV），但 Mg II 的產生需額外克服電離能，因此 Mg II / Mg I 比值會隨溫度升高而顯著增大。其次，等離子體中的電離平衡須遵循薩哈方程（saha equation）。若電子密度升高，則電離平衡發生移動，會有更多 Mg?電離為 Mg?，從而使得 Mg II / Mg I 比值升高。

因此，當等離子體達到 LTE 時，Mg II / Mg I 比值會與溫度、電離能的理論計算值一致。比如當該比值位于10~12的 “穩健區間" 時，等離子體溫度約為 8000 ~ 8500 K，電子密度約為1.5*E21 ~ 3.0*E21 m-3。當該比值發生明顯波動時，說明等離子體狀態發生了顯著變化（如溫度下降、電子密度降低），需及時調整儀器參數（如增加射頻功率、降低霧化氣流速等）以恢復其穩健性。下面舉一個例子，可以更好體現 Mg II / Mg I 比值在現實分析中的應用價值。下表是 ICP-OES 的儀器參數，其中射頻功率（power）、霧化氣（nebulizer gas）流速可調。溶劑選擇了兩種，分別是 1% 硝酸和 pH=8 的 10% 水溶性叔胺溶液（CFA-C）。

下圖是軸向（AX）和徑向（RD）兩種觀測方式下，不同溶劑介質中 Mg II / Mg I 比值隨霧化氣流速變化趨勢?？梢钥吹?，在 0.5 ~ 1.0 L/min 的區間，比值會隨霧化氣流速增加而下降。但在徑向觀測時，在 0.5 ~ 0.7 L/min 的區間保持了比較好的等離子體穩健性

下圖是軸向和徑向兩種觀測方式下，不同溶劑介質中 Mg II / Mg I 比值隨射頻功率變化趨勢?？梢钥吹剑?/span> 1.1 ~ 1.5 kW 的區間，比值會隨射頻功率的增加而增大。

下表是軸向和徑向兩種觀測方式下，針對不同溶劑介質與共存（concomitants）基質樣品中等離子體條件（robust vs non-robust）帶來的數據變化 。可以看到，徑向（radial）、低流速（0.5 L/min）的穩健條件下不同基質（Ca、K、Na）中測量數據的可靠性表現最為出色。

總結一下，Mg II / Mg I 比值之所以能判斷 ICP-OES 的穩健性，是因為它綜合反映了等離子體的激發/電離狀態，不易受基質干擾，且能實時監測儀器狀態。當比值大于 10 時，說明等離子體處于穩健條件，能夠有效應對復雜樣品和操作參數的波動，保證分析結果的可靠性。